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影響氧的溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽,另外氧通過溶液擴(kuò)散比通
過膜擴(kuò)散快,如速太慢會產(chǎn)生干擾。
1. 溫度的影響由于溫度變化,膜的擴(kuò)散系數(shù)和氧的溶解度都將發(fā)生變化,直接影響到溶氧電電
輸出,常采用熱敏電阻來消除溫度的影響。溫度上升,擴(kuò)散系數(shù)增加,溶解度反而減小。溫度對溶
解度系數(shù)a 的影響可以根據(jù)Henry 定律來估算,溫度對膜擴(kuò)散系數(shù)β可以通過阿侖尼烏斯定律來估
算。
(1)氧的溶解度系數(shù):由于溶解度系數(shù)a 不僅受溫度的影響,而且受溶液的成分的影響。在相同氧
分壓下,不同組分的實際氧濃度也可能不同。根據(jù)亨利定律可知氧濃度與其分壓成正比,對于稀溶
液,溫度變化溶解度系數(shù)a 的變化約為2%/ ℃。
(2)膜的擴(kuò)散系數(shù):根據(jù)阿侖尼烏斯定律,溶解度系數(shù)β與溫度T 的關(guān)系為: C=KPo2·exp(-β/
T),其中假定K、Po2 為常數(shù),則可以計算出β在25℃時為2.3%/ ℃。當(dāng)溶解度系數(shù)a 計算出來后,
可通過儀表示和化驗分析值對比計算出膜的擴(kuò)散系數(shù)(這里略去計算過程),膜的擴(kuò)散系數(shù)在25℃時
為1.5%/℃。
2. 大氣壓的影響根據(jù)Henry 定律,氣體的溶解度與其分壓成正比。氧分壓與該地區(qū)的海拔度
有關(guān),原地區(qū)和平原地區(qū)的差可達(dá)20%,使用前根據(jù)當(dāng)?shù)卮髿鈮盒醒a(bǔ)償。有些儀表內(nèi)配有
氣壓表,在標(biāo)定時可自動行校正;有些儀表未配置氣壓表,在標(biāo)定時要根據(jù)當(dāng)?shù)貧庀笳咎峁┑臄?shù)據(jù)
行設(shè)置,如果數(shù)據(jù)有誤,將導(dǎo)致較大的測量誤差。
3. 溶液中含鹽量鹽水中的溶解氧明顯低于自來水中的溶解氧,為了準(zhǔn)確測量,考慮含鹽量對
溶解氧的影響。在溫度不變的情況下,鹽含量每增加100mg/L,溶解氧降低約1%。如果儀表在標(biāo)定
時使用的溶液的含鹽量低,而實際測量的溶液的含鹽量,也會導(dǎo)致誤差。在實際使用中對測量
介質(zhì)的含鹽量行分析,以便準(zhǔn)確測量及正確補(bǔ)償。
4. 樣品的速氧通過膜擴(kuò)散比通過樣品行擴(kuò)散要慢,保證電膜與溶液接觸。對于
通式檢測方式,溶液中的氧會向通池內(nèi)擴(kuò)散,使靠近膜的溶液中的氧損失,產(chǎn)生擴(kuò)散干擾,影響測
量。為了測量準(zhǔn)確,應(yīng)增加過膜的溶液的量來補(bǔ)償擴(kuò)散失去的氧,樣品的小速為0.3m/s。